上田中隆志

上田中　隆志（かみたなか　たかし）

所属 滋賀県工業技術総合センター　機能材料担当
専門分野 有機化学、超臨界流体
技術支援 有機化合物の分析に関すること《ガスクロマトグラフ‐質量分析法(GC-MS), 赤外分光光度法(IR), 熱分析(DSC,TGA,TMA)など》
有機反応・合成に関すること

研究

超臨界流体を用いる廃棄資源の変換に関する研究

概要 超臨界流体を利用し、廃棄資源のケミカルリサイクルならびにこれらの有用化合物への変換について検討しています。
実績  

超臨界流体を反応試剤とする有機化学反応の探索

概要 超臨界流体中における有機化合物の反応について研究を行なっています。
超臨界アルコールを反応溶媒として用いるだけでなく、反応試剤として用いる新規反応の探索を行い、いくつかの特異な反応を報告しました。

１．『超臨界アルコールによるケトン、アルデヒドの還元反応』
ケトン、アルデヒドのカルボニル基を還元するためには、ヒドリド試薬や金属触媒が必要です。
超臨界アルコール中でケトンおよびアルデヒドを反応すると、無触媒でカルボニル基が還元されて対応するアルコールが得られます。
さまざまな種類のアルコールを還元剤とすることを試み、さらに、反応速度論による検討を行い反応機構の提案を行いました。

２．『超臨界アルコール中における不飽和炭化水素の反応：C=C結合へのアルコールの付加反応』
無触媒条件において、C=C結合を含む化合物と超臨界アルコールとの間で反応し、アルコールの付加生成物が得られました。
アルコールのOH酸素の付加によるエーテルの生成が想定されますが、本反応ではアルコールのα‐炭素がC=C炭素に導入され、C-C結合形成反応が進行します。

３．『超臨界アルコール中におけるベンゾニトリルの反応』
超臨界メタノール、超臨界エタノールおよび超臨界２－プロパノール中におけるベンゾニトリルの反応について検討しました。
・超臨界メタノール中では安息香酸メチルが高い収率で得られました。
・超臨界エタノール中では安息香酸エチルおよびベンジルアルコールが得られました。
・超臨界２－プロパノール中ではベンジルアルコールが得られ、安息香酸エステルは全く生成しませんでした。
このように、用いるアルコールの種類により、生成物の種類に選択性があることが分かりました。
実績 １．『超臨界アルコールによるケトン、アルデヒドの還元反応』
"Reduction of acetophenone using supercritical 2-propanol: the substituent effect and the deuterium kinetic isotope effect"
Tetrahedron Letters 2003, 44, 4551-4553.
"Selective reduction of unsaturated aldehydes to unsaturated alcohols using supercritical 2-propanol"
The Journal of Supercritical Fluids 2006, 37, 215-219.
"Mechanism for the reduction of ketones to the corresponding alcohols using supercritical 2-propanol"
Tetrahedron, 2007, 63, 1429-1434
"The Meerwein-Ponndorf-Verley-Oppenauer type reaction in supercritical or high-temperature alcohols or acetone without catalyst:
effect of oxidation enthalpy and solvent concentrations on yield"
The Journal of Supercritical Fluids, 2009, 49, 221-226.

２．『超臨界アルコール中における不飽和炭化水素の反応：C=C結合へのアルコールの付加反応』
"Direct addition of supercritical alcohols, acetone or acetonitrile to the alkenes without catalysts"
Tetrahedron Letters, 2007, 48, 8460-8463.

３．『超臨界アルコール中におけるベンゾニトリルの反応』
"Transformation of benzonitrile into benzyl alcohol and benzoate esters in supercritical alcohols"
Tetrahedron, 2008, 64, 5699-5702.